Будущая звезда появилась на свет в 1940 году в Донецке. Родители девочки развелись, когда ей исполнился всего год. Во время войны ребенком вместе с мамой, актрисой столичного драматического театра, была эвакуирована в Астрахань. Позже семья перебралась в Среднюю Азию, где мать Алины продолжала выступать с концертами.
Вскоре после войны семья транзитом через Вологду оказалась в Москве, где мать будущей актрисы во второй раз вышла замуж. Отчим и привил Алине любовь к творчеству. По его подсказке она поступила Щепкинское театральное училище, вскоре была приглашена на работу в театр Советской Армии. Именно театр Покровская считает главным делом своей жизни, на сцене она провела более пятидесяти лет.
Первое приглашение в кино Алина Станиславовна получила в 1964 году. Семь лет спустя Владимир Роговой пригласил ее в свою картину «Офицеры», где партнерами Покровской по съемочной площадке стали Василий Лановой и Георгий Юматов. После роли Любы Трофимовой актриса удостоилась сравнения с самой Гретой Гарбо, запомнившись миллионам кинозрителей. Другой определяющей ролью в ее карьере стал образ Эмили в ленте «Трое в лодке, не считая собаки», где Покровской довелось поработать с Андреем Мироновым, Александром Ширвиндтом и Ларисой Голубкиной.
Других известных работ у актрисы не было, она решила посвятить жизнь театру. При этом Покровская нередко занималась озвучкой зарубежных фильмов. Больше всего она гордится тем, что подарила собственный голос Вивьен Ли в «Унесенных ветром».
В личной жизни актрисы тоже не все оказалось просто. Она трижды была замужем, но сумела обрести счастье только в третьем браке. Первым избранником Алины Станиславовны оказался преподаватель театрального училища, который был значительно старше ее. Вторым мужем Покровской стал артист Владимир Сошальский. Молодые люди сразу сошлись характерами и прожили вместе 10 лет, но в итоге расстались из-за того, что актер не хотел иметь детей.
Покровская стала по-настоящему счастливой только после того, как вышла замуж за Германа Юшко, с которым прожила 40 лет. Их отношения были примером для многих коллег и знакомых этой звездной пары. Герман носил Ларису на руках, причем порой даже буквально. Именно в этом браке сбылась мечта Покровской — она стала матерью.
В 2010 году Алина Станиславовна овдовела, она много лет не могла прийти в себя от горя. Лишь годы спустя, Покровская вернулась к нормальной жизни. Сейчас она продолжает выступать в театре и проводит все свободное время с семьей сына.
Преображение эффектной блондинки: мужу героини надоели ее вызывающие наряды